故熔点为19℃的邻二醇是个外消旋体,熔点为32℃的邻二醇是内消旋体,它们的构型如下:KMnO4 羟基反应是一种经过五元环中间体的顺式加成过程,其立体化学过程如下:同理:同理:KMnO4冷的高锰酸钾可以氧化双键为临二醇,但是效率很低,容易断键,写写倒还可以,真做起来就很麻烦。CH3-CH=CH2+KMnO4→CH3-CHOH-CH2OH 中间碳是手型的,自己划一下。
1)稀冷高锰酸钾氧化成邻二醇。H3CCH3H3CH3CCH3CH3稀冷KMnO4H3COCH3OMnOOOH2OH3CH3COHOHCH3CH 32)热浓酸性高锰酸钾氧化RCR1CHR2KMnO4H+ROR1C+R2COH 3)臭氧氧OH HIO4 CHO OH CHO HIO4 氧化羟基相距较近的邻二醇成酮或醛,反应通过环状高碘酸酯进行,因此两个相邻的羟基必须在空间位置上比较近。下述反应就不能进行:OH
利用用高碘酸或高碘酸钠,将1,2-二醇氧化断裂得到相应的醛酮的反应,被称为Malaprade邻二醇氧化裂解反应。1,2-二醇的氧化制备醛酮七、Nicolaou脱氢反应当量的IBX ( o -iodoxybenzo(1)顺一2-甲基-3-戊烯(2)反-1-丁烯(3) I-澳异丁烯(4) (E)-3-乙基-3-戊烯CH, HsC CHCH3 答:1) 'c==J ,顺一4-甲基—2-戊烯/ \ H H (2) MC-CHCH2CH3 , 1-丁
[0006]以前人们所采用的合成手性邻二醇类药物中间体的主要方法是通过四氧化锇催化烯烃反应来实现顺式的二醇;然而,四氧化锇具有价格非常高,毒性非常大,反应条件也非常苛刻的缺(2)用KMnO4处理(Z)-2-丁烯产生一个熔点为34˚C的邻二醇,而(E)-2-丁烯则产生一个熔点为19˚C的邻二醇,两种邻二醇都不具有旋光性,但熔点为19˚C邻二醇可拆分为等量的二个旋光大